Название: Химическая термодинамика
Автор: Карапетьянц М.Х.
Издательство: Либроком
Год: 2013
Страниц: 584
Формат: pdf
Размер: 107 mb
Качество: среднее
В настоящей книге изложены первое начало термодинамики и его приложение к термохимии, второе начало, термодинамические потенциалы и общие условия равновесия, свойства однокомпонентных гомогенных и гетерогенных систем, характеристика растворов и фазовые равновесия в них, химическое равновесие и основы статистического расчета термодинамических функций по спектроскопическим данным.
Книга неоднократно переиздавалась в СССР; за издание 1949 г. автор был удостоен звания лауреата Сталинской премии в области науки.
Книга представляет интерес для студентов университетов и педагогических вузов, для преподавателей, а также инженеров, научных работников и проектировщиков, работающих в различных отраслях химической промышленности.
Содержание:
Из предисловия к первому изданию
Предисловие к третьему изданию
Глава 1. Введение
§ 1. Предмет и метод термодинамики
§ 2. Основные понятия и определения
1. Системы и их классификация
2. Термодинамические параметры
3. Работа и теплота
4. Обратимые и необратимые процессы
5. Математические соотношения, связывающие параметры состояния
§ 3. Термины и обозначения
Глава II. Первое начало термодинамики
§ 1. Содержание первого начала
1. Круговые процессы
2. Некруговые процессы. Внутренняя энергия
§ 2. Энтальпия
Глава III. Тепловые эффекты и теплоемкости
§ 1. Закон Гесса
§ 2. Стандартные тепловые эффекты
§ 3. Некоторые способы расчета тепловых эффектов
1. Теплоты образования
2. Теплоты сгорания
3. Сравнительный расчет тепловых эффектов
§ 4. Теплоемкость
1. Теплоемкость при различных процессах
2. Зависимость теплоемкости от температуры
3. Некоторые закономерности
§ 5. Зависимость теплового эффекта от температуры
1. Уравнение Кирхгофа
2. Уравнение... в конечном виде
3. Тепловой баланс
Глава IV. Второе начало термодинамики
§ 1. Содержание второго начала
1. Цикл Карно
2. Термодинамическая шкала температур
3. Невозможность вечного двигателя
§ 2. Энтропия
1. Изменение энтропии в обратимых процессах
2. Изменение энтропии в необратимых процессах
3. Изменение энтропии как критерий равновесия и самопроизвольности процессов
4. Связь энтропии с другими термодинамическими параметрами и некоторые соотношения между производными функциями
§ 3. Обоснование второго начала
1. Термодинамическая вероятность состояния
2. Фазовое пространство
3. Связь энтропии с термодинамической вероятностью
4. Флуктуации
5. Несостоятельность «теории тепловой смерти» вселенной
Глава V. Термодинамические и химический потенциалы и общие условия равновесия
§ 1. Термодинамические потенциалы
1. Изменение термодинамического потенциала как критерий равновесия и самопроизвольности процессов
2. Различные термодинамические соотношения
§ 2. Характеристические функции
§ 3. Химический потенциал
§ 4. Общие условия равновесия
1. Устойчивое и неустойчивое равновесия
2. Равновесное сосуществование фаз. Правило фаз Гиббса
3. Принцип смещения равновесия
Глава VI. Однокомпонентные гомогенные системы
§ 1. Идеальный газ
§ 2. Уравнения состояния реального газа
§ 3. Фугитивность
1. Стандартное состояние
2. Зависимость фугитивности от температуры
3. Методы расчета фугитивности
§ 4. Дросселирование
§ 5. Расчет свойств газов по экспериментальным данным
1--3. Расчеты по зависимостям
4. Влияние давления на тепловой эффект реакции
§ 6. Обобщенный метод расчета некоторых свойств газов и жидкостей под давлением
1. Газы
2. Жидкости
Глава VII Однокомпонентные гетерогенные системы
§ 1. Взаимосвязь между температурой и давлением при сосуществовании фаз
1, Уравнение Клапейрона -- Клаузиуса
2. Приближенные соотношения
§ 2. Методы сравнительного расчета зависимости давления насыщенного пара от температуры
1. Метод выпрямления
2. Метод сравнения температур кипения данного и стандартного веществ при равных давлениях паров
3. Метод сравнения давления паров различных веществ при равных температурах кипения
4. Метод сравнения давления паров различных веществ при равных приведенных температурах кипения
§ 3. Критическое состояние
§ 4. Теплоемкости сосуществующих фаз и теплоты фазовых превращений
1. Теплоемкость сосуществующих фаз
2. Теплоты фазовых превращений
§ 5. Влияние общего давления на давление насыщенного пара
§ 6. Влияние кривизны поверхности на давление насыщенного пара
§ 7. Фазовые переходы второго рода
Глава VIII. Растворы
§ 1. Основные понятия и определения
§ 2. Парциальные мольные величины
1. Основные уравнения
2. Методы расчета
§ 3. Теплоемкости и энтальпии растворов
1. Парциальные мольные теплоемкости
2. Парциальные мольные энтальпии
§ 4. Идеальные растворы
§ 5. Бесконечно разбавленные растворы
1. Парциальные мольные величины
2. Закон Генри
Глава IX. Равновесие бинарный раствор -- чистый компонент
§ 1. Взаимосвязь между температурой и концентрацией
1. Равновесие раствор -- кристаллический компонент
2. Анализ диаграмм растворимости
3. Равновесие раствор -- газ
§ 2. Взаимосвязь между давлением и концентрацией
1. Равновесие раствор -- кристаллический компонент
2. Равновесие раствор --газ
§ 3. Равновесие газовая смесь -- чистый компонент
§ 4. Влияние степени дисперсности на растворимость
Глава X. Равновесие раствор -- раствор в бинарных смесях
§ 1. Равновесие жидкость -- газ для полностью смешивающихся жидкостей при низких давлениях
1. Идеальный раствор -- смесь идеальных газов
2. Неидеальный раствор -- смесь идеальных газов
3. Разделение компонентов раствора
§ 2. Равновесие жидкость -- газ для полностью смешивающихся жидкостей при высоких давлениях
1. Критические явления
§ 3. Равновесие в системах с ограниченно растворимыми жидкостями
1. Равновесие жидкость -- газ
2. Равновесие жидкость -- жидкость
3. Равновесие газ --газ
§ 4» Равновесие жидкость газ для несмешивающихся жидкостей
Глава XI. Равновесие в трех- и четырехкомпонентных системах
§ 1. Изображение состава
1. Трехкомпонентные системы
2. Четырехкомпонентные системы
§ 2. Равновесие жидкость -- твердая фаза в трехкомпонентных системах
1. Системы из веществ, не образующих соединений
2. Системы из веществ, образующих соединения
3. Изотермы водных растворов двух одноионных солей
§ 3. Взаимная растворимость трех жидкостей
§ 4. Равновесие жидкость -- газ в тройных системах
1. Изотерма
2. Изобара
§ 5. Распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями
§ 6. Четырехкомпонентные системы
1. Раствор трех солей с общим ионом
2. Раствор разноионных солей (взаимные пары)
Глава XII. Активности
§ 1. Основные понятия и определения
§ 2. Методы расчета активностей
1. Неэлектролиты
2. Электролиты
Глава XIII. Константа химического равновесия и изменение энергии Гиббса
§ 1. Введение
§ 2. Определение ?G по э.д.с
§ 3. Связь между изменением энергии Гиббса и константой равновесия
§ 4. Влияние температуры на константу равновесия
1. Приближенное интегрирование
2. Точное интегрирование
§ 5. Косвенный расчет равновесия
1. Стандартные энергии Гиббса
2. Расчет константы равновесия
§ 6. Химическое равновесие и тепловой закон
1. Реакции в конденсированных системах
2. Уравнения ... для конденсированных систем
3. Газовые и гетерогенные реакции
§ 7. Расчет равновесия по абсолютным значениям энтропии
1. Абсолютные значения энтропии
2. Расчет равновесия по абсолютным значениям энтропии
3. Приближенные методы расчета равновесия по стандартным данным
Глава XIV. Равновесное превращение
§ 1. Направление процесса
§ 2. Расчет равновесного превращения
1. Реакции в газовой фазе
2. Реакции в растворах
3. Гетерогенные реакции
4. Электрохимические реакции
§ 3. Влияние различных факторов на степень протекания реакции
1. Температура
2. Давление
3. Присутствие инертного газа
4. Соотношение между реагентами
5. Изменение величины поверхности
6. Тип реакции
§ 4. Равновесие в сложных химических системах
§ 5. Источники ошибок при расчете равновесия
1. Ошибки, обусловленные неточностью экспериментальных данных
2. Ошибки, связанные с обработкой экспериментальных данных
§ 6. Теоретическая и практическая степени протекания реакции
Глава XV. Основы квантовостатистического расчета термодинамических функций и химического равновесия по спектроскопическим данным
§ 1. Введение
§ 2. Термодинамические свойства газов, обусловленные поступательными степенями свободы
§ 3. Термодинамические свойства газов, обусловленные внутримолекулярными степенями свободы
1. Вращательная сумма состояний
2. Колебательная сумма состояний
3. Электронная сумма состояний
4. Спин ядра
5. Эффект изотопии
6. Совокупность свойств
§ 4. Расчет химического равновесия
Литература
Приложения
Предметный указатель
Предисловие к третьему изданию
Глава 1. Введение
§ 1. Предмет и метод термодинамики
§ 2. Основные понятия и определения
1. Системы и их классификация
2. Термодинамические параметры
3. Работа и теплота
4. Обратимые и необратимые процессы
5. Математические соотношения, связывающие параметры состояния
§ 3. Термины и обозначения
Глава II. Первое начало термодинамики
§ 1. Содержание первого начала
1. Круговые процессы
2. Некруговые процессы. Внутренняя энергия
§ 2. Энтальпия
Глава III. Тепловые эффекты и теплоемкости
§ 1. Закон Гесса
§ 2. Стандартные тепловые эффекты
§ 3. Некоторые способы расчета тепловых эффектов
1. Теплоты образования
2. Теплоты сгорания
3. Сравнительный расчет тепловых эффектов
§ 4. Теплоемкость
1. Теплоемкость при различных процессах
2. Зависимость теплоемкости от температуры
3. Некоторые закономерности
§ 5. Зависимость теплового эффекта от температуры
1. Уравнение Кирхгофа
2. Уравнение... в конечном виде
3. Тепловой баланс
Глава IV. Второе начало термодинамики
§ 1. Содержание второго начала
1. Цикл Карно
2. Термодинамическая шкала температур
3. Невозможность вечного двигателя
§ 2. Энтропия
1. Изменение энтропии в обратимых процессах
2. Изменение энтропии в необратимых процессах
3. Изменение энтропии как критерий равновесия и самопроизвольности процессов
4. Связь энтропии с другими термодинамическими параметрами и некоторые соотношения между производными функциями
§ 3. Обоснование второго начала
1. Термодинамическая вероятность состояния
2. Фазовое пространство
3. Связь энтропии с термодинамической вероятностью
4. Флуктуации
5. Несостоятельность «теории тепловой смерти» вселенной
Глава V. Термодинамические и химический потенциалы и общие условия равновесия
§ 1. Термодинамические потенциалы
1. Изменение термодинамического потенциала как критерий равновесия и самопроизвольности процессов
2. Различные термодинамические соотношения
§ 2. Характеристические функции
§ 3. Химический потенциал
§ 4. Общие условия равновесия
1. Устойчивое и неустойчивое равновесия
2. Равновесное сосуществование фаз. Правило фаз Гиббса
3. Принцип смещения равновесия
Глава VI. Однокомпонентные гомогенные системы
§ 1. Идеальный газ
§ 2. Уравнения состояния реального газа
§ 3. Фугитивность
1. Стандартное состояние
2. Зависимость фугитивности от температуры
3. Методы расчета фугитивности
§ 4. Дросселирование
§ 5. Расчет свойств газов по экспериментальным данным
1--3. Расчеты по зависимостям
4. Влияние давления на тепловой эффект реакции
§ 6. Обобщенный метод расчета некоторых свойств газов и жидкостей под давлением
1. Газы
2. Жидкости
Глава VII Однокомпонентные гетерогенные системы
§ 1. Взаимосвязь между температурой и давлением при сосуществовании фаз
1, Уравнение Клапейрона -- Клаузиуса
2. Приближенные соотношения
§ 2. Методы сравнительного расчета зависимости давления насыщенного пара от температуры
1. Метод выпрямления
2. Метод сравнения температур кипения данного и стандартного веществ при равных давлениях паров
3. Метод сравнения давления паров различных веществ при равных температурах кипения
4. Метод сравнения давления паров различных веществ при равных приведенных температурах кипения
§ 3. Критическое состояние
§ 4. Теплоемкости сосуществующих фаз и теплоты фазовых превращений
1. Теплоемкость сосуществующих фаз
2. Теплоты фазовых превращений
§ 5. Влияние общего давления на давление насыщенного пара
§ 6. Влияние кривизны поверхности на давление насыщенного пара
§ 7. Фазовые переходы второго рода
Глава VIII. Растворы
§ 1. Основные понятия и определения
§ 2. Парциальные мольные величины
1. Основные уравнения
2. Методы расчета
§ 3. Теплоемкости и энтальпии растворов
1. Парциальные мольные теплоемкости
2. Парциальные мольные энтальпии
§ 4. Идеальные растворы
§ 5. Бесконечно разбавленные растворы
1. Парциальные мольные величины
2. Закон Генри
Глава IX. Равновесие бинарный раствор -- чистый компонент
§ 1. Взаимосвязь между температурой и концентрацией
1. Равновесие раствор -- кристаллический компонент
2. Анализ диаграмм растворимости
3. Равновесие раствор -- газ
§ 2. Взаимосвязь между давлением и концентрацией
1. Равновесие раствор -- кристаллический компонент
2. Равновесие раствор --газ
§ 3. Равновесие газовая смесь -- чистый компонент
§ 4. Влияние степени дисперсности на растворимость
Глава X. Равновесие раствор -- раствор в бинарных смесях
§ 1. Равновесие жидкость -- газ для полностью смешивающихся жидкостей при низких давлениях
1. Идеальный раствор -- смесь идеальных газов
2. Неидеальный раствор -- смесь идеальных газов
3. Разделение компонентов раствора
§ 2. Равновесие жидкость -- газ для полностью смешивающихся жидкостей при высоких давлениях
1. Критические явления
§ 3. Равновесие в системах с ограниченно растворимыми жидкостями
1. Равновесие жидкость -- газ
2. Равновесие жидкость -- жидкость
3. Равновесие газ --газ
§ 4» Равновесие жидкость газ для несмешивающихся жидкостей
Глава XI. Равновесие в трех- и четырехкомпонентных системах
§ 1. Изображение состава
1. Трехкомпонентные системы
2. Четырехкомпонентные системы
§ 2. Равновесие жидкость -- твердая фаза в трехкомпонентных системах
1. Системы из веществ, не образующих соединений
2. Системы из веществ, образующих соединения
3. Изотермы водных растворов двух одноионных солей
§ 3. Взаимная растворимость трех жидкостей
§ 4. Равновесие жидкость -- газ в тройных системах
1. Изотерма
2. Изобара
§ 5. Распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями
§ 6. Четырехкомпонентные системы
1. Раствор трех солей с общим ионом
2. Раствор разноионных солей (взаимные пары)
Глава XII. Активности
§ 1. Основные понятия и определения
§ 2. Методы расчета активностей
1. Неэлектролиты
2. Электролиты
Глава XIII. Константа химического равновесия и изменение энергии Гиббса
§ 1. Введение
§ 2. Определение ?G по э.д.с
§ 3. Связь между изменением энергии Гиббса и константой равновесия
§ 4. Влияние температуры на константу равновесия
1. Приближенное интегрирование
2. Точное интегрирование
§ 5. Косвенный расчет равновесия
1. Стандартные энергии Гиббса
2. Расчет константы равновесия
§ 6. Химическое равновесие и тепловой закон
1. Реакции в конденсированных системах
2. Уравнения ... для конденсированных систем
3. Газовые и гетерогенные реакции
§ 7. Расчет равновесия по абсолютным значениям энтропии
1. Абсолютные значения энтропии
2. Расчет равновесия по абсолютным значениям энтропии
3. Приближенные методы расчета равновесия по стандартным данным
Глава XIV. Равновесное превращение
§ 1. Направление процесса
§ 2. Расчет равновесного превращения
1. Реакции в газовой фазе
2. Реакции в растворах
3. Гетерогенные реакции
4. Электрохимические реакции
§ 3. Влияние различных факторов на степень протекания реакции
1. Температура
2. Давление
3. Присутствие инертного газа
4. Соотношение между реагентами
5. Изменение величины поверхности
6. Тип реакции
§ 4. Равновесие в сложных химических системах
§ 5. Источники ошибок при расчете равновесия
1. Ошибки, обусловленные неточностью экспериментальных данных
2. Ошибки, связанные с обработкой экспериментальных данных
§ 6. Теоретическая и практическая степени протекания реакции
Глава XV. Основы квантовостатистического расчета термодинамических функций и химического равновесия по спектроскопическим данным
§ 1. Введение
§ 2. Термодинамические свойства газов, обусловленные поступательными степенями свободы
§ 3. Термодинамические свойства газов, обусловленные внутримолекулярными степенями свободы
1. Вращательная сумма состояний
2. Колебательная сумма состояний
3. Электронная сумма состояний
4. Спин ядра
5. Эффект изотопии
6. Совокупность свойств
§ 4. Расчет химического равновесия
Литература
Приложения
Предметный указатель
Загрузить книгу «Химическая термодинамика»