Название: Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений Автор: Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Атабеков В.Е. Издательство: Минск: Наука и техника Год: 1975 Формат: PDF Страниц: 336 Для сайта:litgu.ru Размер: 11 mb Язык: русский
Кислородсодержащие соединения представляют интерес с различных точек зрения. Окисление спиртов, карбонильных и других промежуточных соединений играет важную роль на глубоких стадиях окисления парафиновых, нафтеновых и алкилароматических углеводородов. В книге рассматриваются общие кинетические закономерности цепного окисления органических соединений и современные представления о механизмах окисления спиртов, кетонов, альдегидов, простых и сложных эфиров, моно- и дикарбоновых кислот. Большое внимание уделено количественной кинетике, элементарным стадиям процесса (зарождение, продолжение и обрыв цепей), определению констант скоростей образования и превращения свободных радикалов. Приводятся данные о зависимости реакционной способности кислородсодержащих соединений от их строения. Рассчитана на научных работников, инженеров-технологов химической и нефтехимической промышленности, аспирантов, а также студентов высших учебных заведений, специализирующихся в направлении окисления органических соединений и в смежных областях химии.
Предисловие. Кинетические закономерности цепного окисления органических соединений. Специфика бимолекулярного элементарного акта в жидкой фазе. Элементарные стадии цепного окисления органических соединений. Зарождение цепей. Продолжение цепей. Обрыв цепей. Вырожденное разветвление цепей. Кинетические закономерности инициированного окисления. Кинетический и диффузионный режимы окисления. Кинетика окисления. Ингибиторы цепного окисления. Литература. Окисление спиртов. Кинетика и продукты окисления спиртов. Первичные спирты. Вторичные спирты. Цепной механизм окисления спиртов. Образование радикалов в окисляющихся спиртах. Зарождение цепей. Распад перекиси водорода на радикалы. Механизм окисления циклогексанола. Фото- и радиационно-химическое окисление спиртов. Озонированное окисление спиртов. Ингибиторы окисления спиртов. Механизм реакции перекисных радикалов спирта с фенолами и ароматическими аминами. Регенерация ароматических аминов при окислении спиртов. Торможение окисления спирта хиноном. Хемилюминесценция при ингибированном аминами окислении в присутствии спиртов. Отрицательный катализ в реакции окисления спиртов. Окислительно-восстановительный отрицательный катализ. Торможение основаниями. Катализ при окислении спиртов. Катализ переходными металлами. Катализ ионами брома. Катализ ионами водорода. Окисление спиртов солями палладия и на гетерогенных катализаторах. Окисление спиртов в основных растворителях. Роль спиртов в реакции окисления углеводородов. Образование спиртов. Участие в инициировании цепей. Роль оксиперекисных радикалов спирта. Спирт как сольватирующий агент. Роль перекиси водорода. Литература. Окисление кетонов. Продукты окисления кетонов. Ацетон. Метилэтилкетон и другие алифатические кетоны. Циклогексанон. Кетогидроперекись. Другие кетоны. Образование кислот при окислении алифатических кетонов. Окисление циклогексанона. Элементарные стадии окисления кетонов. Зарождение цепей. Продолжение цепей. Обрыв цепей. Вырожденное разветвление цепей. Образование радикалов по реакции кетонов с гидроперекисями. Каталитическое окисление кетонов. Катализ переходными металлами. Катализ основаниями. Окисление кетонов озоном. Литература. Окисление альдегидов. Кинетические закономерности окисления альдегидов. Цепная схема окисления. Зарождение цепей. Продолжение цепей. Обрыв цепей. Особенности окисления альдегидов различного строения. Алифатические насыщенные альдегиды. Глицериновый альдегид. Ароматические альдегиды. Алифатические ненасыщенные альдегиды. Взаимодействие надкислот с альдегидами. Реакция надкислоты с алифатическими насыщенными альдегидами. Реакция надкислоты с алифатическими ненасыщенными альдегидами. Превращения надбензойной кислоты при окислении бензальдегида. Каталитическое окисление альдегидов. Катализ солями переходных металлов. Окисление ненасыщенных альдегидов в присутствии серебряного катализатора. Образование ангидрида кислоты при окислении альдегидов. Радиационное окисление альдегидов. Литература. Окисление простых эфиров. Продукты окисления простых эфиров. Алифатические простые эфиры. Циклические простые эфиры. Простые эфиры бензилового ряда. Цепной механизм окисления простых эфиров. Фото- и радиационно-химическое окисление простых эфиров. Литература. Окисление карбоновых кислот. Механизм окисления кислот. Насыщенные алифатические монокарбоновые кислоты. Алифатические дикарбоновые кислоты. Алифатические ненасыщенные кислоты. Сопряженное с окислением декарбоксилирование карбоновых кислот. Смоляные кислоты. Алифатические насыщенные монокарбоновые кислоты. Алифатические дикарбоновые кислоты. Декарбоксилирование при окислении ненасыщенных монокарбоновых кислот. Окисление кислот в присутствии катализаторов. Декарбоксилирование монокарбоновых кислот в присутствии солей переходных металлов. Каталитическое декарбоксилирование ароматических кислот. Литература. Окисление сложных эфиров. Механизм окисления сложных эфиров. Метиловые эфиры алифатических монокарбоновых кислот. Эфиры уксусной кислоты. Диметиловые эфиры алифатических дикарбоновых кислот. Разрыв С—С связей. Влияние алкоксильной группы на окисление сложных эфиров дикарбоновых кислот. Окисление моноэфиров алифатических дикарбоновых кислот. Кинетические характеристики окисления сложных эфиров. Окисляемость сложных эфиров. Взаимодействие кумилпероксирадикалэв со сложными эфирами. Кинетика декарбоксилирования диметиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот в среде циклогексанола и кумола. Литература. Сопряженное окисление. Сопряженное окисление альдегидов с олефинами. Сопряженное окисление альдегидов с кетонами и бензолом. Гидроксилирование ароматических соединений при сопряженном окислении с фенолом и спиртами. Окисление углеводородов на глубоких стадиях. Литература. Реакционная способность кислородсодержащих соединений при их окислении. Факторы, влияющие на реакционную способность молекул и радикалов в реакциях отрыва. Строение и реакционная способность кислородсодержащих соединений. Прочность С—Н связей. Сравнение реакционной способности различных кислородсодержащих соединений. Реакционная способность спиртов и простых эфиров. Реакционная способность соединений с карбонильной группой. Реакционная способность перекисных радикалов разной структуры. Литература. Влияние водородных связей на цепное жидкофазное окисление кислородсодержащих соединений. Роль водородных связей при образовании радикалов из гидроперекисей. Молекулярная водородная связь и атака перекисных радикалов. Водородная связь е перекисным радикалом. Диполь-дипольное взаимодействие в реакциях перекисных радикалов. Литература.
Уважаемый посетитель, Вы зашли на сайт как незарегистрированный пользователь.
Мы рекомендуем Вам зарегистрироваться либо войти на сайт под своим именем.
Информация
Посетители, находящиеся в группе Гости, не могут оставлять комментарии к данной публикации.
